二氧化氯以高效、快速的消毒效果,可減少有機消毒副產物的優勢在消毒領域被廣泛應用,但在復合法制備二氧化氯的過程中,會產生含有高濃度有害污染物氯酸鹽的殘液,鑒于二氧化氯發生器殘液尚無妥善的處理方法,殘液中的氯酸根會對環境造成嚴重危害。氯酸根屬于含氧陰離子,且氧化性較強,理論上可以通過離子交換或氧化還原等途徑進行處理。離子交換膜和離子交換樹脂可有效分離富集含氧陰離子,鐵粉可快速去除氧化性污染物。用離子交換膜、離子交換樹脂和鐵粉還原法對復合法制備 二氧化氯過程中產生的高濃度氯酸鹽殘液進行處理,對3種方法進行綜合比較。
1.離子交換膜的再生利用
當進水池中氯酸根質量濃度不再下降時將膜取出,用1m ol/L氯化鈉溶液浸泡24h,再用去離子水浸泡24h對離子交換膜進行再生,重復交換過程。
離子交換膜再生后, 可連續運行24h 保持氯酸根的去除率達 50%,最終富集質量濃度僅為3.25g/L, 膜內累積量呈逐漸升高的趨勢, 最終為1.03g, 離子交換膜再生后處理效果難以恢復。為探究其原因,對原離子交換膜和飽和后的膜進行掃描電鏡(SEM)分析,由分析結果可知, 離子交換膜反應器連續運行312 h后, 離子交換膜高分子骨架網出現明顯的裂痕,這是造成其無法再生利用的主要原因。
2.離子交換樹脂法進水氯酸鈉質量濃度為2.0 g/L, 進水流量為43.3 mL/ min, 空床停留時間為19.6 min 時,柱子達到穿透后通入1mol/L 的NaOH解吸溶液,空床停留時間為30min, 每隔30min 取樣。后分析解吸溶液中氯酸根的質量濃度。再加入2.0g/L的氯化鈉溶液,重復試驗步驟,分析其對氯酸根處理效果的影響。
樹脂吸附飽和后,通入高濃度氫氧化鈉溶液來交換固定基團上的氯酸根,由于強堿性交換樹脂基團較易同 OH?結合能夠與氯酸根交換,從而得出富集氯酸根的濃度。由以上分析結果可知, 解吸120 min時洗脫液中氯酸根質量濃度達到最大, 為23.5l g/L, 為進水質量濃度的11.8倍,達到了富集效果;120min之后氯酸根質量濃度基本逐漸下降;到800min 后,洗脫液中氯酸根質量濃度遠低于進水溶液中的質量濃度。試驗結果表明,當共存C?時,去除率降低 5%,因為離子交換樹脂上可交換基團是固定的,共存的陰離子會與目標離子氯酸根競爭交換位點,從而降低氯酸根的交換效率。將富集后溶液與復合 二氧化氯發生器氯酸鈉進料的理化性質進行對比。
富集液由于由堿液洗脫得到,呈堿性。由富集液與氯酸鈉進料的理化性質對比可知,富集液可作為原液來配置二氧化氯發生器氯酸鈉進料,但實際應用前需對其進行 pH調節使其范圍在6.7~7.0,實現了殘液的資源化利用。
3鐵粉還原法
將鈍化后的鐵粉用0.3mol/L的鹽酸溶液清洗3次,以實現鐵粉的活化,然后用去離子水將其清洗至中性為止,每次充分混合后用磁鐵對其進行分離。鐵粉活化后繼續重復還原反應試驗步驟,直到處理后氯酸鹽去除率低于50%為止。
當對鈍化鐵粉進行酸洗后,保持去除率為50%的使用次數提高5次。相對未酸洗鐵粉,還原反應速率略增加,隨酸洗次數增加,氯酸鹽去除率呈下降趨勢。一方面,試驗過程中無法避免未反應鐵粉隨洗液的流失,因此還原劑量減少,導致氯酸根的去除率降低,反應速率減慢; 另一方面,隨著還原反應的進行,鐵粉消耗完溶液中的氫離子后表面又繼續發生鈍化現象,因此需要通過增加酸洗次數或加酸的方式來促進鐵粉的活化。
結論
離子交換膜處理后氯酸鹽富集質量濃度為13.06 g/L,為進水質量濃度的6.5倍,去除率大于50%,離子交換膜不可重復使用; 離子交換樹脂處理后富集質量濃度為23.51g/L,為進水質量濃度的11.8倍,去除率為95%,離子交換樹脂可重復使用; 鐵粉對氯酸根去除率為 99%,可連續使用 15 次。綜合比較處理效果、控制條件和處理成本,選擇鐵粉還原法為最佳方法。